全文获取类型
收费全文 | 414篇 |
免费 | 92篇 |
国内免费 | 285篇 |
专业分类
化学 | 433篇 |
晶体学 | 7篇 |
力学 | 47篇 |
综合类 | 21篇 |
数学 | 57篇 |
物理学 | 226篇 |
出版年
2023年 | 5篇 |
2022年 | 19篇 |
2021年 | 9篇 |
2020年 | 12篇 |
2019年 | 12篇 |
2018年 | 17篇 |
2017年 | 19篇 |
2016年 | 17篇 |
2015年 | 16篇 |
2014年 | 30篇 |
2013年 | 17篇 |
2012年 | 19篇 |
2011年 | 16篇 |
2010年 | 20篇 |
2009年 | 21篇 |
2008年 | 34篇 |
2007年 | 22篇 |
2006年 | 44篇 |
2005年 | 30篇 |
2004年 | 46篇 |
2003年 | 32篇 |
2002年 | 28篇 |
2001年 | 23篇 |
2000年 | 22篇 |
1999年 | 37篇 |
1998年 | 24篇 |
1997年 | 23篇 |
1996年 | 23篇 |
1995年 | 19篇 |
1994年 | 22篇 |
1993年 | 14篇 |
1992年 | 18篇 |
1991年 | 13篇 |
1990年 | 9篇 |
1989年 | 15篇 |
1988年 | 2篇 |
1987年 | 4篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 5篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 6篇 |
1982年 | 3篇 |
1980年 | 3篇 |
1976年 | 1篇 |
1975年 | 1篇 |
1974年 | 1篇 |
1965年 | 1篇 |
1963年 | 1篇 |
1961年 | 1篇 |
1956年 | 3篇 |
排序方式: 共有791条查询结果,搜索用时 78 毫秒
101.
AB5型球形合金粉的表面处理研究 总被引:2,自引:0,他引:2
由雾化(Gas-atomization)技术制备的AB5型球形合金粉,作为镍氢电池负极材料具有很多优点:粉粒呈球状便于在多孔基片内装填;耐压耐磨性好;抗碱能力强且不易解胶.但它的电化学初活性差,难于活化.有碍电池中的应用.采用适宜的氧化剂(铜盐水溶液)处理,使球粒表面形成一个富铜、富镍亚层,显著地改善了合金粉的电化学活性.经处理的MlNi3.8CO0.5Mn0.3Al0.4球形合金粉,仅3次充放电循环其放电量便可达到240mA·h·g-1;而未经处理的同一合金粉即便经6次充放电循环其放电量也只有103mA·h·g-1. 相似文献
102.
104.
土壤和玉米籽粒中阿特拉津残留量的测定方法 总被引:6,自引:0,他引:6
1 引 言阿特拉津是一种被广泛使用于玉米、甘蔗、高粱、茶园和果园的除草剂。我国从 80年代初开始使用 ,目前它的使用面积不断扩大 ,每年用量平均以 2 0 %的速度递增。近年来研究发现 ,阿特拉津在土壤中半衰期较长 ,部分地区地下水和地表水中发现有阿特拉津残留 ,它被列为环境荷尔蒙的可疑物质。因此 ,对阿特拉津的研究已成为生态和环境科学工作者主要课题。阿特拉津在土壤和植物样品中残留量的测定 ,常采用气相色谱NPD检测 ,通常需要对样品提取和净化。样品提取常采用振荡法 ,振荡时间较长 ,提取剂用量较多 ;样品的净化采取液液萃取… 相似文献
105.
载体和担载酸对乙烯直接氧化合成乙酸反应的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
在固定床流动反应器上研究了Pd-酸/载体体系催化乙烯直接氧\r\n化合成乙酸的反应,并对载体相同但担载酸强度不同的催化剂的催化活\r\n性进行了比较.结果表明,担载酸的强度明显影响催化剂的活性,酸强\r\n度越大其催化活性越高.用NH3-TPD和异丙醇脱水探针反应表征了二氧\r\n化硅、活性碳和酸性白土三种载体担载的Pd-H4SiW12催化剂的酸性,\r\n并测试了三种催化剂的催化活性.结果表明,载体通过影响担载酸的强\r\n度而影响催化剂的活性,载体上的强酸中心越多,催化剂的活性越高.\r\n测定了二氧化硅、活性碳和酸性白土三种载体担载的Pd-H4SiW12催化\r\n剂上Pd的分散度,并与其催化活性相关联.结果表明,决定乙烯直接氧\r\n化生成乙酸反应活性的主要因素是催化剂的酸强度而不是Pd的分散度. 相似文献
106.
107.
本文报道双环笼状磷酸酯酰氯(1)与邻氨基酚和邻苯二胺的反应。1.与邻氨基酚在硼酸和三乙胺存在下一锅反应可得关环产的1-氧代-4-(2'-苯并 唑基)-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷(2)。改变1和邻苯二胺反应的加料顺序可得单酰化产物1-氧代-4-(-N-邻苯二胺甲酰基)-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷(5)和双酰化产物1,1'-氧代-4,4'-(N,N'-邻苯二胺二甲酰基)-双(2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷)(4)。对产物的IR, ^1H, ^3^1P NMR和MS谱进行了研究, 并确定了2的晶体和分子结构。结构分析表明, 笼状结构OP(OCH2)3C中基本上不存在应力, 仍保持C3v的对称性。晶体属单斜晶系, 空间群P21/c, 晶胞参数: a=0.6176(1), b=1.6105(2), c=1.1354(1)nm,β=92.52(1)°, Z=4, 最终偏离因子R=0.056。 相似文献
108.
109.
双环戊二烯的催化氢脂基化制备三环单,双酯 总被引:2,自引:0,他引:2
双环戊二烯(DCPD)通过均相催化与一氧化碳及乙醇或甲醇反应生成四种三环单酯或三种三环双酯,其反应式如下: 相似文献
110.
用原位变温 31P NMR和分子模拟研究了手性氮磷配体与金属钌的配位过程。首先确定了配体及其与金属的配合物的化学位移信号分别在δ=-13.0ppm和δ=48.2ppm。配位过程在293~343K温度范围内,相继生成四配位和五配位中间体。四配位体在 31P NMR上对应于30.8ppm和-15.0ppm的两个信号;五配位中间体对应于35.1ppm和-16.5ppm的两个信号;最后在343K,产物中只有六配位的配合物存在,其信号出现在48.2ppm。为了得到各种中间体的结构,用分子模拟方法进行了结构优化计算,并比较了它们的构象能。计算结果表明,四配位中间体有两种构象,能量相差9kcal·mol-1,它们可能同时存在于平衡状态。而五配位中间体只有一种绝对优势构象,尚有一个磷原子未参与配位。六配位的钌金属配合物的结构优化结果显示,两个氯原子分别位于PNNP原子所构成平面的两侧。其构象能为162.0kcal·mol-1,其中键角能的贡献是112.5kcal·mol-1,而非键静电作用是-41.4kcal·mol-1,这表明分子内的静电吸引力对于形成完全配位产物是十分有利的,但是收敛的配体分子却承受了较大的键角张力。 相似文献